高錳酸鹽指數是指在一定條件下以高錳酸鉀為氧化劑處理水樣時所消耗的量，以氧的mg/L表示。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物和在此條件下可被氧化的有機物，均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鹽指數常被作為水體受還原性有機(和無機)物質污染程度的綜合指標。

其測定結果與水樣的采集和儲存、取樣體積、反應體系的酸度、標準溶液的濃度、水浴加熱時間和溫度、空白值、滴定條件、終點判斷等因素有關。因此，要保證高錳酸鹽指數測定的準確性，必須做好全過程的質量控制。

1、水浴加熱的時間影響

高錳酸鹽指數測定值隨水浴加熱時間的延長而增大,在(30±2)min 的范圍內符合不確定度的要求，加熱時間30min 的測定接近真值。因此在日常監測時，應盡量使加熱時間統一為30min，這樣可以提高數據的準確度。

2、滴定時間的影響

從沸水浴中取出錐形瓶時的溫度可達93℃，但加入草酸鈉溫度下降了16℃；滴定過程只用了1min, 溫度卻又下降了11℃，達到66℃。與反應溫度下限只差6℃；滴定結束后在放置3min，溫度降至60℃。由此可見，滴定過程必須自加熱結束起快速進行，爭取在3min 內結束滴定，不能超過6 min。

3、蒸餾水空白值的影響

標樣測定值隨著空白值的增大而增大，當空白值為0.60 mg/ L (即蒸餾水存放時間為5 天)時,測定結果已接近不確定度的上限,而空白值超過0.85 mg/ L (即蒸餾水存放時間超過10 天)時,測定結果已超出不確定度的上限。因此，在測定高錳酸鹽指數時，不要使用存放時間超過5 天的蒸餾水，最好取用新鮮蒸餾水，這樣就可以減少空白值對測定結果的影響。

4、高錳酸鉀溶液濃度的影響

當K值較小即高錳酸鉀溶液濃度過低時，空白消耗量偏大，使測定結果偏低；當K 值較大即高錳酸鉀溶液濃度大于0.0100 mol/L時，空白消耗量為0 mL，空白實驗無法完成。所以在測定樣品前首先要將高錳酸鉀溶液濃度調至≤0.0100 mol/L，越接近理論值越好。

5、樣品酸度的影響

樣品酸度的影響高錳酸鹽指數測定是在酸性條件下(加硫酸，使pH<2), 用高錳酸鉀將樣品中的某些有機物及還原性物質氧化。

只有當在一定的硫酸介質中[H+]為0.5~1 mol/L時,滴定終了時應為0.2~0.5 mol/L 左右，這時高錳酸鹽指數測定結果才接近真值。酸度過低，KMnO4 會部分被還原為MnO2 沉淀，酸度過高則會促進H2C2O4 分解。

高錳酸鹽指數是地表水、水源水、生活污水中的重要監測項目，也是我國地表水污染程度評價的重要指標之一。結果表明，手動操作測定該指標具有一定相對性，受操作員經驗和自身認知判斷影響，樣品的保存、空白值、酸度、水浴的加熱時間、滴定過程、滴定溫度等因素一致性難以保證，這會造成數據可靠性與一致性較差。并且人工手動操作時，且每一步的操作過程耗時較長，對實驗員操作要求較高。

6、所取水樣體積

本標準測定范圍較低，為 0.5~4.5 mg/L，只適合清潔水質的測定；對污染較重的水，可少取水樣，經適當稀釋后測定。由試驗結果可知，取樣量過小，氧化劑相對比較大，使測定結果偏高；取樣量過大時，消耗了一定的氧化劑后，使溶液的氧化能力減弱，導致測定結果偏低。所取水樣體積要求在回滴過量的Na2C2O4 標準溶液時所消耗 KMnO4 溶液的體積最好在 4~6 mL 左右，如果消耗體積過大或者過小，需重新再取適量水樣測定。

7、滴定過程

高錳酸鉀法滴定過程需要把握好試樣的溫度、滴定速度和時間以及終點觀察。

8、滴定溫度

高錳酸鉀對草酸鈉進行氧化主要是一個吸熱反應的過程，溫度越高，反應的速度也會加快。用高錳酸鉀滴定剩余的草酸鈉時，滴定溫度要求在 60~80 ℃之間。當反應溫度超過 90 ℃ 時，草酸鈉容易分解: 2H+ +C2O24- = CO2↑+CO↑+H2O，使溶液呈現茶色，應在從沸水浴中取出后將溶液稍微放置，再加入草酸鈉；當反應溫度低于 60 ℃時，高錳酸鉀與草酸鈉的反應速度緩慢，則會影響氧化反應的程度。

9、滴定速度

滴定過程應采用慢-快-慢的滴定速度，一開始不易過快，否則高錳酸鉀溶液會發生部分分解，影響結果準確性。滴定時間應控制在 2 min 內完成，時間過長會使試樣溫度下降，使測定結果偏高。

10、終點觀察

當滴定反應進行到終點時，稍過量的 MnO4-都可使水樣呈現淡淡的粉紅色，但由于顏色很淡，很容易滴加過量導致結果偏高。根據試驗實際操作經驗，在滴定時可以把錐形瓶置于白紙上或自制的帶有凹槽的泡沫板中，這樣更容易觀察到滴定終點顏色變化。滴定終點應為粉紅色，并保持30s不褪色。