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氧化還原緩沖液是一種即用型標準溶液，用于校準ORP電極。雖然ORP測量電極是金屬電極，其零點和斜率不會有很大的變化，但是用緩沖液可以發現微小的故障，例如電極表面污染或參比電極零偏移。 ORP 計使用氧化還原緩沖液進行校準，氧化還原緩沖液是 Fe++/Fe+++ 的標準溶液，有時還使用醌氫醌飽和酸性至中性 pH 緩沖液進行校準。不同參比電極的ORP測量值用不同的緩沖液，其中UA為30mol/L KCl‖Ag/AgCl H2SO4、PHO、FeSO4/Fe2(SO4)3組成的電極對應的測量值(mV)；UK為飽和汞/甘汞電極作參比的測量值（mV）；UH 是使用標準氫電極作為參考的相應測量值 (mV)。En 的值在200mV到600mV的范圍內。在這些校準溶液中，ORP電極的交換電流密度高，因此ORP響應速度快，重現性好。ORP和pH電極的區別在于零點值不變，特性曲線的斜率不變。但在實際測量中，ORP值有時會出現錯誤，這往往是由于電極表面被污染造成的。這是就必須對ORP電極進行清洗，使之再生。在校準緩沖溶液中，ORP 電極可以無誤差地測量ORP值。如果出現錯誤，則可能是參比電極或其隔膜故障引起的。因此ORP標準緩沖溶液用于校準時，不適合用它來檢測ORP電極的表面狀態。一般來說，使用標準ORP校準緩沖液進行校準測量時，僅限于檢查ORP電極組件系統的簡單功能。如果ORP值超出允許范圍，可能有以下原因： (1)使用錯誤的參比電解液； (2)參比電極因對地短路而降低（參比電極對地直流電阻至少10M*）； (3)參比電極膜片被污染； (4)ORP電極內部接觸不良。 在校準過程中，還應注意氧化還原緩沖液可以還原電極表面的任何鉑氧化膜。因此，用緩沖液檢查電極性能后，不能立即將鉑電極浸入強氧化性樣品溶液中，而應用自來水沖洗，然后放入待測樣品中進行測量。此外，需要注意的是，在電極預處理之前，應進行帶有氧化還原緩沖液的ORP電極的性能檢查。
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