總磷監測儀的工作原理：水中的聚磷酸鹽等含磷化合物在高溫高壓的酸性條件下水解生成磷酸根；對于其他難氧化的磷化合物，被強氧化劑過硫酸鈉氧化成磷酸根。然后根據測量范圍，總磷監測儀有鉬藍法和鉬礬法。

1、鉬藍法：磷酸根離子在含有鉬酸鹽的強酸溶液中反應生成黃色磷鉬酸鹽絡合物，被抗壞血酸還原為藍色磷鉬酸鹽。在 850 nm 波長處測定磷鉬酸鹽的吸光度，并與標準品比較，得到樣品的總磷含量。

2、鉬礬法：磷酸根離子在含有鉬鹽的強酸溶液中反應生成黃色磷鉬酸鹽絡合物，礬與該化合物反應生成黃色礬磷鉬酸。在430 nm波長處測定釩磷鉬酸的吸光度，與標準品比較，得到樣品的總磷含量。